丙烯酰胺参与的Baylis-Hillman反应及几个有机化学中间体的合成研究
第一部分丙烯酰胺参与的Baylis-Hillman反应研究Baylis-Hillman反应是α，β-不饱和烯烃在三级胺的催化下与亲电子试剂形成新的碳-碳键的反应。由于该反应具有选择性好、原子经济、反应条件温和等特点，近年来倍受关注。在α，β-不饱和烯烃中，丙烯酰胺及其衍生物是工业化生产的聚合物的单体，并且在生物以及医药方面也有着重要的意义，因此，利用Baylis-Hillman反应开发丙烯酰胺新颖的衍生物具有一定的重要意义。然而，在Baylis-Hillman底物中，丙烯酰胺通常被认为是一种弱的Michael受体，在常温常压下很难进行该反应。本文通过在丙烯酰胺的N原子上引入吸电子的芳香基团，从而激活丙烯酰胺，使其成为活性更高的Michael受体。实验证明，在DABCO催化下，N-芳基丙烯酰胺和活泼的芳香醛在常温常压下能够顺利的进行该反应，得到预期的Baylis-Hillman反应产物。其次，本文还将该反应的另一底物进行了活化，即把芳香醛转化为更加活泼的对甲苯磺酰亚胺，进而研究了其与丙烯酰胺的Baylis-Hillman反应。研究表明，在DABCO和苯酚的共同催化下该反应能够顺利的进行，与通常的Baylis-Hillman反应相比，该类型反应的时间及收率都有很大的提高。
第二部分几个有机化学中间体的合成研究(1)在肽的骨架中引入非自然的氨基酸从而得到结构改性的类肽，在超分子化学以及医药的开发方面有重要的用途。因此设计合成一些结构功能与常见的氨基酸不同的非自然氨基酸具有重要意义。鉴于此，本文以苯乙胺作为基本的结构单元，通过一系列反应合成了两种包含芳香基团的非自然氨基酸：对-(β-胺基乙基)-苯甲酸”及“对-(β-胺基乙基)-苯乙酸”。此项研究对进一步开发新颖的类肽奠定了重要理论基础。
(2)邻硝基苯甲醛及其衍生物都是重要的精细有机化工中间体，广泛用于医药、染料和有机合成等领域。另外，将氟引入到染料中能增强染料的光泽和鲜艳度.提高其耐晒、耐水和耐有机溶剂等性能；将氟引入到医药、农药中能提高其生物活性、增强药效和降低副作用。因此我们设计并合成了4-氟-2-硝基苯甲醛。
(3)烷基吡啶是重要的有机中间体，广泛应用于医药、农药、染料、香料、饲料添加剂、食品添加剂、橡胶添加剂及合成材料等领域，用途广泛。本文以2-甲基吡啶的氧化物为起始原料，以较高的收率合成了4-硝基-2-甲基吡啶。
(4)敌草快是继草甘膦和百草枯之后的第三大除草剂，关于其合成方法也很多。通过大量文献的查阅，我们在无溶剂和催化剂的条件下，以2，2'-联吡啶和1，2-二溴乙烷作为底物直接反应合成该除草剂，而且产率可与其它方法相媲美，节省了大量的溶剂和催化剂。从而大大降低了成本，为本品的工业化生产提供了良好的优化工艺依据。
(5)取代苯乙胺是药物有机合成中的一个重要的中间体，可以由硝基乙烯基苯衍生物直接还原而得，因为该中间体的合成成本较高，收率较低，很难满足需求，所以对取代苯乙胺合成工艺的研究显得尤为重要。在此，我们设计并合成了一系列的苯乙胺的衍生物。
(6)吡啶类衍生物一种重要的药物中间体，本文通过一种简易的方法合成了问甲氧基吡啶，产率高，纯度高。
丙烯酰胺;N-芳基丙烯酰胺;Baylis-Hillman反应;非自然氨基酸;邻硝基苯甲醛;烷基吡啶;除草剂;敌草快;取代苯乙胺;间甲氧基吡啶
山西大学
硕士
有机化学
夏炽中;郭炜
2006
中文
TQ073;TQ225.261
82
2007-07-02（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）