有机铜锂引发甲基丙烯酸酯类单体及苯乙烯的负离子聚合
有机铜锂引发甲基丙烯酸酯类单体负离子聚合时存在易热分解、引发效率低和产物分子质量分布宽等缺点，本文选择以CuBr·Me2S制备了高热稳定性的有机铜锂引发体系Cy2NCu/n-BuLi，在-15℃的四氢呋喃(THF)中对甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、甲基丙烯酸丁酯(BMA)和苯乙烯(St)等单体进行了聚合研究。
当在较宽的范围内改变引发体系中Cy2NCu与n-BuLi之间的配比聚合MMA时，该体系引发效率在95％以上，聚合物分子量分布相对较窄(1.10＜Mw/Mn＜1.25)。
以Cy2NCu/n-BuLi为引发体系对甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)聚合较其它铜锂引发体系的聚合时间短，单体转化率高，分子质量分布相对较窄(1.4左右)；聚合物分子量随着单体浓度的增大而增大，但线性相关性不好。初步的GMA与MMA共聚合实验表明GMA聚合竞聚率比较大，聚合物中含量相对高。
当Cy2NCu与n-BuLi按1∶1的摩尔比聚合BMA时，聚合物PBMA的分子量分布比较窄(1.1＜-Mw/-Mn＜1.3)；Mn实测-[BMA]/[I]基本成一直线关系。二次(渐次)加料的实验表明第一次加单体聚合后的活性种仅有部分能引发聚合第二次加入的单体，从而出现双峰结构。引发剂Cy2NCu/n-BuLi在THF中能够引发苯乙烯聚合，引发效率较低(13％＜f＜30％)，但聚合物的分子量分布窄(Mw/Mn＜1.10)。研究还发现单体转化率及分子量分布受Cy2NCu/n-BuLi比例的影响较大。St跟MMA共聚时二者很难形成无规共聚物，表明n-Bu(NCy2)CuLi首先跟活性高的单体MMA迅速发生聚合生成活性低的PMMALi活性种，它不能进一步引发活性较低的St单体。
采用六甲基二硅胺钠((CH3)3SiNNaSi(CH3)3)、六甲基二硅胺烷((CH3)3SiNHSi(CH3)3)制备的((CH3)3SiNCuSi(CH3)3)/n-BuLi体系聚合MMA时，单体的转化率很高(＞99％)，但分子量分布较宽，一般在2.0左右，聚合不具有活性特征。
有机铜锂;甲基丙烯酸甲酯;甲基丙烯酸丁酯;甲基丙烯酸缩水甘油酯;苯乙烯;负离子聚合
北京化工大学
硕士
材料学
韩丙勇
2006
中文
O627.12;O631.5
58
2006-11-17（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）