3，5-二溴水杨醛席夫碱及其过渡金属配合物的研究
本文合成了三种Schiff碱配体：3,5-二溴水杨醛水杨酰腙(H2L1)、N，N'-双(3，5-二溴水杨醛)缩邻苯二胺(H2L2)和3,5-二溴水杨醛缩邻氨基苯甲酸(H2L3)。同时用三种Schiff碱配体合成了与Zn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)的共17个过渡金属配合物，并获得了5个单晶。
对所合成的配合物运用元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱、摩尔电导、热重分析和X-单晶衍射进行了表征，配体还用质谱、核磁共振氢谱进行了表征。用Gaussian03W程序对Ni(C13H6N2OBr2)2配合物进行了优化计算，从键长、键角、键能以及电荷布居分布等方面分析了配合物的配位情况。配合物Zn(L1)(py)2(complex5)、Zn(L1)(py)3(complex6)、[Zn(L2)(py)]·DMF(complex7)、Ni(L2)(2-Me-py)(complex8)、Ni(C13H6N2OBr2)2(complex17)(其中py代表吡啶，2-Me-py代表2-甲基吡啶，DMF代表N，N’-二甲基甲酰胺)分别进行了X-单晶衍射测定。晶体测定表明所有配合物分子均为中性分子，其结构参数如下：Zn(L1)(py)2(complex5)是单核配合物，属三斜晶系，P1-空间群。晶胞参数a=0.89000(11)nm，b=1.22172(14)am，c=1.31342(16)nm，β=103.519(2)°，V=1.2329(3)am3，Z=2，Mr=636.62，Dc=1.715g/cm3，μ(Mo-Ka)=4.270mm-1，F(000)=630，R=0.0526，wR=0.1246。配合物中Zn(Ⅱ)与Schiff碱的两个氧原子、一个氮原子及两个溶剂分子吡啶氮原子形成五配位的结构，配位原子与Zn(Ⅱ)呈略微变形的三角双锥构型。Zn(L1)(py)3(complex6)是单核配合物，属单斜晶系，P21/n空间群。晶胞参数a=0.99978(6)am，b=1.95111(13)nm，c=1.49602(10)am，β=97.1260(10)°，V=2.8957(3)am3，Z=4，Mr=714.71，Dc=1.639g/cm3，μ(Mo-Ka)=3.647mm-1，F(000)=1424，R=0.0610，wR=0.1414。配合物中Zn(Ⅱ)与Schiff碱的两个氧原子、一个氮原子及三个吡啶氮原子形成六配位的结构，配位原子与Zn(Ⅱ)呈略微变形的八面体构型。
[Zn(L2)(py)]·DMF(complex7)是单核配合物，属单斜晶系，P21/c空间群。晶胞参数a=0.82289(9)nm，b=1.52809(17)nm，c=2.3793(3)nm，β=95.946(2)°，V=2.9757(6)nm3，Z=4，Mr=847.51，Dc=1.892g/cm3，μ(Mo-Ka)=6.233mm-1，F(000)=1648，R=0.0684，wR=0.1616。配合物中Zn(Ⅱ)与Schiff碱中两个氮原子、两个氧原子、一个吡啶环上的氮原子形成五配位的结构，配位原子与Zn(Ⅱ)呈四角锥构型。Ni(L2)(2-Me-py)(complex8)是单核配合物，属单斜晶系，P21/c空间群。晶胞参数a=0.82156(6)nm，b=2.36234(17)nm，c=2.9604(2)am，β=93.9760(10)°，V=5.7318(7)am3，Z=4，Mr=862.82，Dc=1.930g/cm3，μ(Mo-Ka)=6.288mm-1，F(000)=3228，R=0.0616，wR=0.1445。晶体中的Ni(Ⅱ)分别与Schiff碱中两个氮原子、两个氧原子、一个2-甲基吡啶环上的氮原子形成五配位的四角锥结构(其中2-甲基吡啶环上的氮原子位于锥顶上)。Ni(C13H6N2OBr2)2(complex17)是单核配合物，属四方晶系，I4(1)/a空间群。晶胞参数a=1.24177(14)nm，b=1.24177(14)nm，c=3.3389(6)nm，β=90°，V=5.1456(12)nm3，Z=8，Mr=790.75，Dc=2.040g/cm3，μ(Mo-Ka)=6.995mm-1，F(000)=3040，R=0.0650，wR=0.1546。配合物晶体中Ni(Ⅱ)与Schiff碱中两个氮原子、两个氧原子形成四配位的结构，配位原子与Ni(Ⅱ)呈四面体构型。
性质测试表明：Schiff碱H2L1、H2L2及其Zn(ⅡⅡ)金属配合物均具有荧光活性。分别在吡啶和DMF溶液中测定了Ni(Ⅱ)配合物的氧化还原活性。三个系列Mn(Ⅱ)配合物以H2O2为氧源，对其催化环氧化活性进行了研究。
水杨醛;碱化合物;金属配合物;荧光活性
华中师范大学
硕士
无机化学
胡宗球
2006
中文
O611.64
59
2006-10-18（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）