钌膦二胺配合物中二胺结构的变化对羰基催化加氢性能的影响研究
本文合成了[(η6-C6H6)RuCl(μ-BDNA)(μ-Cl)RuCl(η6-C6H6)]BF4(2)和十五个RuCl2(diphosphine)(diamine)类型配合物，RuCl2(PPh3)2(L1-5)(1L1-5)[L1=乙二胺；L2=N，N'-二甲乙二胺；L3=环己二胺；L4=邻苯二胺；L5=4-三氟甲基邻苯二胺]，RuCl2(BISBI)(L1-5)(2L1-5)，[BISBI=2，2'-二((二苯基膦)甲基)-1，1'-二苯基]，RuCl2(BDPX)(L1-5)(3L1-5)，[BDPX=1,2-二((二苯基膦)甲基)苯]，其中[(η6-C6H6)RuCl(μ-BDNA)(μ-Cl)RuCl(η6-C6H6)]BF4(2)和十一个1L2-3，1L5，2L2-5，3L2-5未见文献报道，通过31p、1H-NMR，元素分析和对其进行了表征。其中，配合物[(η6-C6H6)RuCl(μ-BDNA)(μ-Cl)RuCl(η6-C6H6)]BF4，RuCl2(BDPX)(L2)得到X-射线单晶衍射结构分析。所有双膦二胺配合物都具有反式结构，在溶液中容易被氧化，它们在固态时均对空气较稳定。
本文还系统地考察了[RuCl2(BISBD(L3)]配合物用于苄叉丙酮的选择催化加氢反应。并考察了RuCl2(diphosphine)(diamine)配合物中双膦和二胺结构的变化对催化苄叉丙酮的反应活性和羰基选择性的影响。发现当diamine=L1，L2，L3，L5时，双膦的变化不会影响其催化活性和羰基催化加氢选择性。此外，本文所使用双膦配体的RuCl2(diphosphine)(diamine)配合物催化氢化苄叉丙酮，它们的乙二胺，N，N'-二甲基乙二胺的催化活性要比邻苯二胺，4-三氟甲基邻苯二胺高很多，而使用环己二胺能达到最高的催化活性和羰基催化加氢选择性。
双膦;二胺;钌膦二胺配合物;催化加氢;羰基
四川大学
硕士
无机化学
李瑞祥
2005
中文
O641.4;O643.38
58
2006-04-25（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）