分子筛酸性位催化丁烯异构化反应机理的理论研究
本论文利用3T簇模型模拟分子筛催化剂的酸性位，采用量子化学的密度泛函(DFT)方法，从理论上系统地研究了在分子筛表面1-丁烯双键异构为顺、反-2-丁烯以及顺、反-2-丁烯骨架异构为异丁烯的反应机理，并且与无催化剂的情况下丁烯的异构反应机理进行了比较，从电子结构的角度揭示了分子筛催化丁烯异构反应的微观本质。此外，本文还采用量子化学的QCISD方法，研究了甲醛与CH3、OH的氢抽取自由基反应的反应机理和变分速率常数。
本文研究了反式-2-丁烯在多元环状分子筛孔道、以及不同3T分子筛簇模型(3Ta和3Tb)上的吸附作用。对12元环孔道的吸附采用分层ONIOM(B3LYP/6-31G(d)：PM3)的计算方法，对3Ta和3Tb簇模型采用B3LYP/6-31G(d)方法。本文主要采用3T分子筛簇模型来研究分子筛催化丁烯的异构反应机理。利用B3LYP/6-31G(d，p)方法研究了分子筛催化1-丁烯双键异构为顺、反-2-丁烯的反应机理，其中分别采用3Ta和3Tb簇模型来模拟分子筛酸性位的催化作用，对反应各驻点进行了全优化，并计算了反应的活化能。
丁烯;分子筛;异构反应机理;量子化学;甲醛
北京化工大学
博士
应用化学
冯文林;蒲敏
2005
中文
O623.121;O643.36;O641.121
128
2005-11-16（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）