铑（Ⅱ）催化α-重氮羰基化合物的多组分反应研究
多组分反应以其自身具有的优点接近于理想合成的概念.由于卡宾自身的特点,多组分反应在重氮化合物参与的反应中并不多见.从目前来看,这方面的研究主要集中在羰基叶立德的偶极环加成反应上.在本身就纷繁芜杂的重氮化学世界,再辅以多组分反应化学的概念,这个领域将存在更多的机遇和挑战,本文的主要研究内容都是基于这个理念的引导.本文首先研究了铑(Ⅱ)催化苯基重氮乙酸甲酯与两个不同富电性的芳香醛形成二氧戊环产物的反应,该反应具有高化学选择性和高非对映选择性(C-2和C-4)的特点,反应途径的质变随着另一个不同富电程度的芳醛的加入得到实现.进一步地研究了铑(Ⅱ)催化苯基重氮乙酸甲酯与醇和醛(或亚胺或偶氮二甲酸酯)的新反应,该反应生成三组分产物:α-烷氧基β-羟基(或氨基)酯结构的化合物.同时研究中发现了铑(Ⅱ)催化重氮乙酸酯与四烷氧基钛(Ⅳ)和醛的三组分新反应,反应生成产物为α-烷氧基β-羟基酯结构的化合物.该反应具有较高的化学选择性和较普遍的底物适用性.反应最可能是经过卡宾与四烷氧基钛(Ⅳ)形成的氧鎓叶立德的亲核加成反应过程.
铑(Ⅱ)催化;重氮化合物;多组分反应;羰基叶立德;氧鎓叶立德;加成反应
中国科学院成都有机化学研究所
博士
有机化学
宓爱巧;胡文浩
2005
中文
O621.7;O621.5
127
2005-10-18（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）