新型钼系配合物的合成、反应、晶体结构及催化烯烃环氧化的研究
为考察烯烃催化环氧化反应中催化剂结构对催化性能的影响,该文合成了一系列MoO<,2>X<,2>L<,2>型配合物(X,L=F. OPMePh<,2>(1);Cl,OPMePh<,2>(2);Br, OPMePh<,2>(3);F, OPPh<,3>(4);Cl,OPPh<,3>(5);Br, OPPh<,3>(6)).其中,首次合成得到了MoO<,2>F<,2>(OPMePh<,2>)<,2>(1),得到适合X-射线单晶衍射测试的单晶并解析了结构.此外首次合成得到与1对应的过氧化物MoO(O<,2>)<,2>(OPMePh<,2>)<,2>(7)得到适合X-射线单晶衍射测试的单晶并解析了结构.该文较为系统的研究了MoO<,2>Cl<,2>(OPMePh<,2>)<,2>(2)催化环己烯环氧化反应.首先运用液相IR、<'31>P NMR等手段探讨了反应机理.研究结果表明催化过程中并非是形成了钼金属过氧化物,而是形成了钼七配位化合物,由它充当催化活性中间体.该文对该反应的动力学及热力学性质也进行了研究,确定了表观反应级数、速率常数和反应活化能.同时探讨了反应条件对该反应的影响,确定了最佳反应时间、溶剂种类、氧源用量和催化剂用量等反应参数.该文还系统研究了温和条件下1-3分别催化氯丙烯环氧化反应.结果表明,催化剂种类、氧源种类、溶剂种类、反应时间、催化剂用量以及氧源用量等反应条件对该反应有重要影响.1和2催化效果较好.以TBHP为代表的有机过氧化物是该反应的合适氧源.环氧化反应主要在反应开始后的1~1.5小时进行.含多个氯原子的烷烃是该反应的理想溶剂.该文继续较为系统的研究了1-6催化氯丙烯/双氧水体系环氧化反应.研究发现,只有6对该反应具有明显的催化性能.其中当6作催化剂时,详细考察了反应时间、双氧水用量、催化剂用量及溶剂种类等反应条件的影响.
钼催化剂;环氧化;环己烯;氯丙烯
北京化工大学
硕士
材料学
王治强;王戈
2004
中文
O614.612;TQ223.26
70
2004-10-21（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）