环亚胺、CO2和苯炔的[2+2+2]环化反应研究
二苯并[b,f][1，4]氮杂(草)是一类二芳基稠合的环亚胺。该分子及其类似物是有机药物分子和生物活性分子中的重要结构单元，在有机合成、药物合成和机理研究中应用广泛。多组分反应(MCRs)一直是有机合成领域中高效强大的反应策略，可以从简单的起始原料有效地合成复杂多样的分子。本论文主要研究基于二苯并[b,f][1，4]氮杂(草)、CO2与苯炔的多组分反应。 对CO2的转化和利用是当今和未来科学界永恒的话题。CO2既是自然界碳循环中重要的一环，也是目前大气中温室气体的一部分，因为对其的合理应用一直是化学界的热点方向。然而CO2是一种热力学稳定且动力学惰性的气体，对其转化和利用有一定的难度。虽然近年来国内外大量课题组研究了CO2的各种活化，但结合环亚胺的多组分反应尚未报道。 二苯并[b,f][1，4]氮杂(草)作为一类重要的二芳基稠合的环亚胺，其和普通二芳基亚胺性质差别很大。首先，该亚胺中间体为氧杂或硫杂的七元环亚胺，结构上不具备芳香性（为非芳香性分子），因此该类二芳基环亚胺的亲核能力远高于普通二芳基亚胺。本论文基于此，详细研究了其和苯炔、CO2之间的三组分反应。结果表明，通过该方法可以用于合成一系列五环稠合的噁唑啉酮类衍生物。取代基对该反应影响很大:首先，二芳基环亚胺中，硝基对该反应有特殊活化作用。第二，二芳基环亚胺结构中，N-端芳环富电子且C-端芳环缺电子时，更有利于环化反应的进行。第三，该反应中取代基电子效应明显，基于此，分别对环亚胺中N-端芳环取代基和C-端芳环取代基进行了详细的哈密特分析。结果表明，该反应的决速步为亚胺和苯炔反应后生成的苯基负离子和CO2的亲核加成反应。
环亚胺;二氧化碳;苯炔;多组分反应
北京化工大学
硕士
化学
陈宁
2021
中文
O621.256.9
2021-09-28（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）