铱催化硝基烯烃水相中的高效选择性还原
硝基烷烃是有机合成中不可或缺的合成前体。硝基烯烃的化学选择性还原是制备硝基烷烃最主要最便捷的途径之一，硝基烯烃可以通过醛/酮与简单的硝基烷烃制备。虽然高效简便的将硝基烯烃还原为硝基烷烃的方法已有许多报道，但高效还原不同结构的硝基烯烃的绿色通用方法研究仍是一个挑战。 本文开发了一种通过铱催化剂实现硝基烯烃选择性还原的新方法。该方法不仅可以使用一种催化剂进行多种不同结构的硝基烯烃的还原(包括β-取代硝基烯烃、α，β-二取代硝基烯烃、β,β-二取代硝基烯烃)，更能实现将α，β-二取代硝基烯烃还原为酮类化合物。该反应在极低的催化剂当量(S/C=10000或20000)下，以甲酸或甲酸钠作为氢源，水相中便实现了不同结构的硝基烯烃的高效、高化学选择性还原，对于多种官能团都展现出良好的耐受性;催化剂的TON值和TOF值分别可达18600和19200mol·mol-1h-1;反应无需惰气保护;pH值的正确选择是反应完全转化和实现优异的化学选择性的关键因素;产品的纯化无需柱色谱。除此以外，在S/C=10000的底物与催化剂用量比之下，以高选择性高效实现了10克级还原，展现出良好的工业应用前景。
硝基烯烃;硝基烷烃;铱催化;水相;选择性还原
北京化工大学
硕士
化学
杨占会
2021
中文
TQ221.21
2021-09-24（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）