Thio-Staudinger反应关环选择性及立体化学研究
本文围绕Thio-Staudinger反应关环选择性及立体化学展开系统性研究，研究内容主要涉及两个部分，分别为一分子硫代烯酮和一分子亚胺的[2t+2i]反应和一分子硫代烯酮和两分子亚胺的[2t+2i+2i]反应。在实验和理论计算基础上，提出了一个解释和预测Thio-Staudinger反应关环选择性及立体化学的模型。 在[2t+2i]环加成反应中，硫代烯酮取代基的位阻效应通过控制亚胺的exo-加成和endo-加成在决定立体选择性方面起到了关键性作用。两性离子中间体的直接顺旋关环是反应的速控步。 对[2t+2i+2i]环加成反应而言，硫代烯酮与第一分子的亚胺产生的两性离子中间体，接着另一分子亚胺从endo侧/Si面进攻两性离子中间体，发生分步的环加成反应，生成(2，4)-cis-(4，5)-cis-构型的初始[2t+2i+2i]关环产物，随后在碱性条件下，C5位置的氢发生异构化，最终生成热力学较为稳定的(2，4)-cis-(4，5)-trans-构型的[2t+2i+2i]关环产物。
Thio-Staudinger反应;硫代烯酮;亚胺;关环选择性;立体化学
北京化工大学
硕士
化学
许家喜
2018
中文
O621.256.7
115
2018-09-18（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）