乙醛肟合成新工艺的研究
醛肟或酮肟是羟胺与醛或酮反应生成的化合物，且羟胺与醛或酮的反应可逆。醛类与羟胺反应的活性高于酮类，因此，把游离的醛与酮肟混合，在酸性催化剂存在下，醛会取代酮与羟胺结合生成醛肟，而酮则被置换出来。1994年以前，醛肟和酮肟均是由醛或酮与羟胺反应而得，醛与酮肟的交换反应并没有工业使用价值和意义。然而TS-1催化剂应用于己内酰胺中间体-环己酮肟的工业生产后，开辟了酮直接氨肟化合成酮肟的新路线，该路线更节能和环保，具有成本优势。随着TS-1催化剂合成专利的到期，催化剂的价格进一步下降，近几年我国新增的己内酰胺产能，90％以上采用氨肟化工艺。随着国内己内酰胺产能的迅猛增加，环己酮肟的产量也逐年递增，环己酮肟的生产成本进一步下降。同时，我国采用氨肟化法合成丁酮肟的产能也达到了20万吨以上，丁酮肟的价格也降到了很低的水平。这就为肟交换法合成乙醛肟提供了廉价的原料来源，使乙醛肟的成本可以大幅度下降，因此开展肟交换法合成乙醛肟的研究具有较大的经济价值和现实意义。 本文的主要工作是: 以TS-1为催化剂，氨水、双氧水和丁酮为原料，叔丁醇和水为溶剂，胺肟化合成丁酮肟，通过精馏，分层等操作得到了丁酮产品，再以丁酮肟、乙醛水溶液为原料，酸为催化剂，常温下发生肟交换反应合成乙醛肟，通过精馏得到乙醛肟产品，同时回收丁酮。 本文研究了肟交换法合成乙醛肟的工艺条件，得到最佳条件为:室温下，乙醛、丁酮肟和盐酸摩尔比为2∶1∶0.01，反应10h，结果:丁酮肟的转化率98.9％，乙醛肟的选择性95.3％。通过两次减压精馏可以得到纯度为99.5％的乙醛肟。同时研究了氨肟化法合成丁酮肟的工艺条件，在氨酮摩尔比为3∶1，双氧水与丁酮的摩尔比为1.02∶1，反应温度60℃左右，催化剂30％wt，得到转化率99.0％，选择性95.4％，分离精制后得到丁酮肟产品，纯度为99.9％。
乙醛肟;肟交换法;工艺参数;钛硅分子筛催化剂
北京化工大学
硕士
化学工程
张卫东;潘小君
2016
中文
TQ226.38
108
2017-05-23（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）