生物基旋光性聚酰胺的合成及性能研究
本文首先以异佛尔酮二胺(IPDA)和手性单体酒石酸二乙酯(DETs)为原料，利用本体缩聚合成了旋光性的聚酒石酰胺(PITA)，并通过手性试剂确定了PITAs的结构，研究了联萘酚(BINOL)对DETs和PITAs的荧光手性识别;还在Si02微球上引入了酒石酰胺结构和聚酒石酰胺结构，研究了它们的BINOL荧光手性识别;此外，合成了新型的硫脲显色手性识别剂(TUD)，并以TUD对DETs进行紫外和显色手性识别和对PITAs的荧光手性识别。本文主要研究内容: (1)以IPDA和手性单体DETs为原料，合成了一种新的旋光性聚酒石酰胺PITA。此类PITA在极性大的溶剂如H20、乙醇等中溶解性较好，难溶于THF、氯仿等极性小的溶剂，其Mn在10万以上，Mw在30万以上。通过旋光测试表明，PITAs的旋光度由单体DETs的8.9°增大到60°左右，在合成PITA过程中酒石酸结构的构型得到了保持。此外还通过与手性试剂2-甲酰基苯基硼酸和S-α-苯基乙胺的反应及核磁表征，探讨了PITAs不对称结构。 (2)利用BINOL为手性荧光识别试剂，研究了L-DET和D-DET在乙醇、氯仿、甲苯等中的手性识别，发现在极性较大的溶剂乙醇中，BINOL不能手性识别DETs对映体;在弱极性溶剂氯仿或甲苯中，可以选择性识别手性DETs。同时研究了BINOL对L-PITA和D-PITA的荧光识别，发现L-PITA对荧光的淬灭作用强于D-PITA，由此可以手性识别L-PITA和D-PITA。并将手性物质L-DET、D-DET、L-PITA和D-PITA，分别偶联到被（3-氨丙基）三甲氧基硅烷氨化的硅胶的上，研究了BINOL对不同构型酒石酰胺化硅胶载体的手性识别。 (3)利用S-苯基乙胺和4-硝基苯硫代异氰酸酯常温搅拌反应24h，合成了新型硫脲手性显色识别剂TUD，对TUD进行了FT-IR、1H NMR等表征，其熔点在114.5～115.5℃间。研究了TUD对DETs手性显色及紫外识别，发现在DMSO溶剂中于358nm处，TUD的吸光度随着D-DET浓度的变大明显降低，但L-DET随着浓度变大TUD吸光度减小不明显;在483nm处，随着TUD溶液中D-DET浓度的变大，吸收峰强度逐渐明显变大，而L-DET随着浓度变大无此现象;且随着D-DET浓度的变大，溶液逐渐由无色变为淡黄色，而加入L-DET后，溶液没有明显的颜色变化。由此可得出，TUD可以通过紫外和显色的手段识别L-DET和D-DET。此外还探讨了DMSO溶剂中以TUD对PITAs的荧光手性识别，L-PITA对TUD的荧光强度增强作用大于D-PITA，即TUD可以荧光手性识别L-PITA和D-PITA。
旋光性聚酒石酰胺;异佛尔酮二胺;酒石酸二乙酯;本体缩聚;荧光手性识别
北京化工大学
硕士
材料工程
赵京波;尹跳
2016
中文
TQ323.6;TQ320.62
93
2017-01-03（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）