高硅铝比小晶粒NaY分子筛改性及反应性能评价
催化裂化是原油二次深加工的主要方法之一。由于近年来原油重质化和劣质化趋势的加剧,以常规Y分子筛为活性组分的FCC催化剂已不能满足重质油的裂化需求。具有高活性和稳定性的高硅铝比小晶粒Y分子筛(HSY)成为目前新型FCC催化剂开发的重点。本文对不同规模下合成的硅铝比为5.5~6.5,晶粒尺寸为200~400 nm的HSY样品进行了超稳化、镧改性、混合稀土改性和磷改性等后处理,对其改性条件的影响规律进行了深入研究,并分别采用轻油微反实验和三异丙苯裂解反应对其反应性能进行了评价。研究结果表明: (1)采用“动态水热+干焙”的水热处理方式制备的HSY-USY样品具有最高的水热稳定性和适宜的硅铝比范围。水热超稳化最佳条件为:水蒸气量240 g/h,动态水热和干焙温度均为500℃。 (2)镧离子交换改性的最佳条件为:交换时间为1h,镧离子浓度为20%,焙烧温度为450℃;镧浸渍量为4wt%。经镧离子交换改性后,样品的弱酸强度略有增强而酸量变化不大,中强酸强度较弱且酸量很低。镧浸渍改性后样品的弱酸和中强酸强度减弱,酸量降低;但随浸渍量的增加,改性样品的弱酸和中强酸酸量提高,强度变化不大。 (3)少量铈的引入可以适当提高改性样品的水热稳定性;浸渍改性样品的弱酸和中强酸酸量较高,强度也较强。磷的引入可以进一步调变分予筛酸性分布,并在一定程度上提高改性样品的水热稳定性。 (4)稀土和磷改性后样品的催化活性均有提高,其中,混合稀土浸渍改性样品REUSY-I具有最高的轻油微反活性(85.2%)和三异丙苯裂化率(98.4%);磷的引入可以降低轻油微反中的焦炭产率。
催化裂化;硅铝比;小品粒NaY;水热处理;稀土改性;分子筛
大连理工大学
硕士
工业催化
谭涓
2015
中文
TQ424.25
72
2015-11-02(万方平台首次上网日期,不代表论文的发表时间)