基于联吡唑配体的超分子化合物的合成、结构及性能研究
近年来，由于其在荧光、磁性、吸附等方面的应用，超分子化合物越来越受到科学家的广泛关注。本文选用3，3'，5，5'-四甲基-4，4'-联吡唑为主配体，以不同的二酸为辅助配体，和不同的金属离子自组装得到了22个化合物，并通过X-射线单晶衍射、元素分析、X-射线粉末衍射、热重分析、荧光分析、紫外吸收等对其进行了基本表征。论文分为五章，各章的内容如下: 第一章为前言部分，简要介绍了超分子化学、配位化学的基本概念以及自组装过程的合成技术和影响因素。并重点介绍了吡唑化学的研究现状。 第二章中，我们用银离子和bpz配体以及不同长度的脂肪族二酸构筑了7个化合物:[Ag2(bpz)4(mal)·8H2O]n(1L和1R)，[Ag2(bpz)3(suc)]n(2),[Ag4(bpz)5(glu)2]n(3),[Ag4(bpz)5(adip)2]n(4),[Ag4(bpz)7(pim)2·12H2O]n(5),[Ag2(bpz)4(sub)·7H2O]n(6)，和[Ag2(bpz)3(aze)·4H2O]n(7)。由于辅助配体二酸的影响，这七个化合物呈现了从2D hcb和fes层到3D手性SrSi2，dia-f和3，4T1的网格结构。 第三章中，我们用铜离子和bpz配体以及不同的二酸构筑了七个化合物[Cu(bpz)0.5(adip)]n(8),[Cu2(bpz)4(sub)2]n(9),[Cu4(bpz)1.5(aze)·H2O]n(10),[Cu2(bpz)(pta)2(H2O)·H2O]n(11),[Cu2(bpz)(ipa)]n(12),[Cu2(bpz)(o-pda)2·H2O]n(13)，[Cu2(μ3-OH)(bpz)(p-pda)1.5·H2O]n(14)，通过用不同的二酸配体，我们得到了通过1D螺旋链Cu2(ipa)构筑的1D带状结构(12)，2D44-sql的网格(9和11)，3D pcu的网格(8和13)，3D五连接的hxg-d-5-C2/c(10)和3D八连接的hex(14)的网格。 第四章中，我们用锌离子和bpz配体和不同的二酸合成了六个化合物:[Zn(bpz)2(H2O)3·2Hpta]n(15),[Zn(bpz)(pta)]n(16),[Zn(bpz)(tpa)·(H2O)]n(17),[Zn(bpz)(tpa)·4H2O]n(18),[Zn(bpz)(npa)·H2O]n(19),[Zn(bpz)(npa)·H2O]n(20)。并系统研究了溶剂对于配合物结构的调控作用。其中，化合物16可以通过将化合物15在CH3OH-H2O中加热得到无限的3D结构(化合物16)，说明了溶剂可以诱导结构的转化。 第五章中，我们用bpz配体和两个不同的二酸配体构筑了二个超分子共晶:[bpz)2·H2sub]n(21)和[bpz)2·H2seb]n(22)。由于二酸长度的不同这两个化合物呈现了不同程度的穿插。同时研究了机械化学合成方法的可行性。
超分子化合物;联吡唑配体;金属离子配位;自组装;网格结构
山东大学
硕士
无机化学
孙頔
2015
中文
O626.21;O641.4
116
2015-10-12（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）