典型有机农药大气降解机理的理论研究
农药是指在农业生产中为保障、促进植物和农作物生长，所施用的杀虫、灭菌、杀灭有害动物（或杂草）的一类药物的统称。本文主要研究了两大类常用农药:有机氯农药(OrganochlorinePesticides，OCPs)和有机磷农药(OrganophosphorusPesticides，OPs)。这两类农药都具有很强的毒性，喷洒过程中极易进入大气环境中，极容易被人类吸入，从而危害人类的健康。因此农药在大气中的污染状况及环境行为已引起了很多人的注意。 本文选取了三个具有代表性的有机氯和有机磷农药DDT、甲胺磷、乐果作为研究对象，采用密度泛函方法(DensityFunctionalTheory，DFT)，在MPWB1K6-31+G(d，p)//MPWB1K6-311+G(3df,2p)水平上系统地研究了它们在大气环境中的降解反应机理，结果发现: 1.DDT和DDE的大气降解反应机理 对于DDT的H抽提过程，烷基上的氢比其余四个氢更活泼;对于加成通道，加成到苯环上C3、C5和C6位置上较容易，二级反应的主要产物是硝基化合物和HO2;298K时总包反应速率常数为4.01×10-15cm-3molecule-1s-1，由NO3决定的DDT的大气寿命为52.5天。 由于DDT在大气中一部分会转化为DDE，因此对DDE的大气氧化降解反应也做了研究。计算表明DDE的氧化反应以加成为主，降解产物主要是硝基化合物和HO2。 2.甲胺磷的大气降解反应机理 对于OH自由基的取代和加成消除通道，(P2)为主要产物;对于OH自由基的氢抽提通道，SCH3上的氢最活泼;综合氢抽提通道和二级反应通道，(P3)和甲醛是其主要产物。 3.乐果的大气降解反应机理 乐果的降解产物较多，其中对于H抽提过程，其二级反应的主要产物有(P8)、(P9)、(P10)和(P12)。对于OH自由基加成消除和取代反应通道，其主要产物是(P3)和(P4)。
有机农药;量子化学计算;大气环境;降解反应机理
山东大学
硕士
环境科学与工程
张庆竹
2014
中文
X592;X132
64
2014-10-31（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）