几种糖硬脂酸单酯的定位合成、结构表征及生物活性研究
本论文主要研究了以葡萄糖、半乳糖和乳糖为原料，采用改进的化学方法区域、立体选择性合成制备糖硬脂酸单酯的工艺，并研究了糖硬脂酸单酯的基本理化性质、结构表征及其抗氧化活性和抑菌活性。
首先，研究了葡萄糖（半乳糖、乳糖）硬脂酸单酯的制备工艺。该方法主要是首先将底物糖糖环上非酯化的位置用乙酰基保护起来，再对特定位置进行酯化反应，最后再将其余位置的保护基脱除，最终得到了较高收率的目标化合物。酯化反应在单因素实验的基础上研究了反应温度、反应时间、硬脂酸添加量、催化剂添加量因素等对反应收率的影响，通过验证实验确定最适反应条件为:120℃，5h，硬脂酸添加量1.5eq，催化剂对甲基苯磺酸添加量为1％（W/W）。化合物5a、5b、5c总收率分别为73.5％、71.9％、76.8％，均为浅棕色油状物。本文在对甲基苯磺酸催化一步酯化的基础上，又尝试了低温条件下，通过在1，8-二氮杂环[5，4，0]十一烯-7(DBU)作用，将1-羟基乙酰化糖制备成三氯乙酰亚胺酯糖苷，接着在三氟甲磺酸三甲基硅酯(TMSOTf)存在下与硬脂酸酯化反应，实现区域立体选择性定位酯化的目的。综合比较两条酯化路线，对甲基苯磺酸催化酯化效率更高，操作更简便。去保护反应在单因素实验的基础上研究了反应温度、反应时间、甲醇钠摩尔浓度、反应溶剂体系因素等对反应收率的影响，通过验证实验确定最适反应条件为:20℃，15min，甲醇钠0.01M，甲醇体系。化合物6a-α、6a-β、6b-α、6b-β、6c-α、6c-β总收率分别为86.7％、87.8％、85.2％、87.7％、84.6％、89.5％，均为白色絮状物。
其次，用现代分析手段，如TLC、[α]Dt、IR、ESI-MS、NMR等，对几种糖硬脂酸单酯进行理化性质测定，并对其结构进行表征分析。红外图谱显示2922-2926cm-1处出现了CH3伸缩振动峰，2851-2853cm-1处出现了CH2伸缩振动峰，1637-1735cm-1处出现了酯键特征吸收峰，这是由于糖硬脂酸单酯引进了较长的脂肪酸链及酯键，相比去保护前的乙酰化糖硬脂酸单酯在3400-3413cm-1处出现了很强的O-H的伸缩振动峰，说明糖环上乙酰保护基脱去后暴露出了羟基;1HNMR和13CNMR图谱显示，经化学位移、积分面积和耦合常数的计算进行C、H归属，表征了化合物的结构。分析结果表明，本实验成功制备了目标化合物。
最后，对几种糖硬脂酸单酯和去保护前化合物进行生物活性研究，并做出对比。研究包括抗氧化实验和抑菌实验两个方面。实验结果表明，糖硬脂酸单酯与去保护前化合物均有一定的抗氧化活性和抑菌活性，相比之下，去除保护基后，化合物活性更强，同一化合物的α、β两种构型则基本相当。
糖硬脂酸单酯;定位合成;结构表征;生物活性
天津科技大学
硕士
制糖工程
朱振元
2010
中文
TQ464.1
80
2013-12-31（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）