9'9-氧杂蒽二醇引发苯乙烯-马来酸酐交替共聚研究
高分子化学的研究日益深入，对于合成结构精确可控的高分子材料的需求变得迫切。活性自由基聚合能在较为宽松的环境下进行反应，对聚合物的分子量、结构有着很好的控制，是目前研究的热点。目前的活性自由基聚合方法通常需要在体系中加入另一组份，如过渡金属催化剂或链转移剂等实现，且通常为均相体系，因此我们希望通过一种反应条件温和，体系简单易进行处理的体系实现对聚合物结构的控制。
本文采用9，9’-二氧杂蒽二醇作为引发剂，利用其分解为半频哪醇自由基引发马来酸酐和苯乙烯沉淀聚合，该体系简单，反应条件温和、无毒，研究内容如下。
以氧杂蒽酮为原料，通过还原反应偶联成9，9’-二氧杂蒽二醇，并进行提纯。通过紫外分光光度计和核磁测试，表征结构，得到的纯净的Bixan。
Bixan可在加热条件下，均裂成两个半频哪醇自由基，既具有活性，又具有稳定性，可以引发单体增长，并能与链自由基偶合终止，形成休眠种，实现动态平衡。本文基于这一原理，以马来酸酐(MAH)和苯乙烯(St)为单体，进行自稳定沉淀聚合体系的研究。利用沉淀聚合体系，制备了均匀的单分散微球。研究了不同反应条件对聚合的影响，如单体浓度、反应温度、引发剂浓度及溶剂极性等。确定了反应的最佳条件，反应速率较慢，约6h反应完为好，单体浓度较低即15％时，反应温度60℃，溶剂极性较低时对反应最有利，引发剂浓度增大时分子量减小。制备了分子量小于10000的微球。
利用Bixan引发制备了聚合物微球PSM，对端基进行表征，测定其末端半频哪醇含量为0.036。作为大分子引发剂，引发MMA聚合，进行嵌段聚合物的制备，可以进行再引发聚合，但对其分子量控制不好，对不同反应条件的影响进行研究，大分子引发剂分子量小，单体浓度40％，温度70℃时反应结果最好。
通过Bixan引发MAH和St聚合，引发得到了单分散性均一的聚合物微球，并且在一定条件下可以再引发MMA、BA等单体聚合，开始了对沉淀体系的活性聚合研究。
9'9-二氧杂蒽二醇;苯乙烯-马来酸酐;沉淀聚合;嵌段聚合物;交替共聚
北京化工大学
硕士
化学
杨万泰
2012
中文
TQ325.2;TQ316.61
82
2012-11-30（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）