双硫杂蒽二醇为引发剂的活性自由基聚合研究
本文主要研究了半频哪醇基团的可逆偶合断裂机理并将其应用于活性自由基聚合中。通过红外光谱和核磁表征证明,以硫杂蒽酮为原料,经过简单的还原偶联反应,可制备出9,9’-二硫杂蒽-9,9’二醇(简称BiTX)引发剂,且BiTX的合成反应需要在避光和室温下进行。质谱表征证明了BiTX的分子结构具有对称性,易从碳-碳弱键处均裂成两个相同的半频哪醇自由基。
在加热或光照条件下,均裂形成的半频哪醇自由基具有较强的稳定性,同时又保持一定的引发活性,引发单体聚合产生的链自由基末端可被半频哪醇自由基可逆的偶合终止,保证了体系中的链自由基维持在较低的浓度。本文以甲基丙烯酸甲酯(MMA)为模型单体进行溶液和本体聚合,发现单体转化率随反应时间呈线性增长,聚合物分子量随转化率增加而增大。同时,本文研究了5个影响聚合的因素,包括反应温度、引发剂浓度、引发剂侧基、不同单体的活泼性与极性以及热引发剂AIBN的加入。
研究还发现,聚合产生的均聚物两端含有BITX-半频哪醇基团,可作为大分子引发剂引发其他单体进行扩链反应制备嵌段共聚物。基于以上结果,我们首先提出了一种利用碳碳弱键的可逆偶合断裂机理来控制聚合反应过程的新体系,该体系表现出一定的活性特征。
双硫杂蒽二醇;BiTX引发剂;活性自由基聚合;嵌段共聚物;合成反应;本体聚合
北京化工大学
硕士
材料科学与工程
杨万泰
2011
中文
TQ316.61;TQ253.1
90
2011-08-24（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）