石墨烯的微观结构及其对电化学性能的影响
石墨烯作为一种新兴的材料,因其特殊的二维网状结构而具有非常优异的力、热、光、电性能,发展前景十分广阔。化学剥离的方法是制备大量低成本石墨烯的有效手段。如何对石墨烯的形态进行有效控制,是目前研究工作的难点。我们通过控制石墨烯的来源,制备出了不同形貌结构的石墨烯,并对其电化学性质进行了表征。此外,以往研究石墨烯在锂离子电池中的行为时,不可避免要通过压片的方法制备负极材料,虽然这种方法得到的石墨烯表现出了很好的电化学性能,但这仍然只是石墨烯团聚体的性质。为了表征石墨烯的本征容量,我们通过向石墨烯片层中掺杂惰性物质的方法来使石墨烯在压片后依然维持单层的结构,进一步通过测量计算得到了石墨烯的理论容量。
本文以天然石墨、纳米石墨以及两种不同粒径的中间相沥青炭微球FMGP、MGP为原料,通过化学氧化高温热膨胀还原的方法制备石墨烯。通过SEM、TEM、XRD分别表征了原料和石墨烯的形貌结构,并进行了充放电测试、循环伏安、交流阻抗来表征石墨烯微观结构对电化学性能的影响。研究发现,球状原料制成的石墨烯的团聚形式以手风琴状、书页状为主,片状原料制得的石墨烯则以絮状团聚体居多。石墨烯的可逆容量、库伦效率、循环性能、储锂能力以及动力学性能等与石墨烯的层间距、有序度、片层大小有很大关系。层间距大,有序度低的石墨烯可逆容量较高,储锂能力强,其中,NanoG45可逆容量最高,为446mAh／g,比最低的NG45高23.3％,而NG45循环稳定性较好,从第四次以后库伦效率就可达到90％以上,这与它具有较大的SP2域有关。原料的形状、粒径决定着所得石墨烯的形貌和微观结构,这些因素共同作用影响石墨烯的电化学性能。
通过混合纳米铜粉分散石墨烯,制备了Cu／C复合材料。当铜粉添加量达到石墨烯质量的500倍时,复合材料中的石墨烯就被分散成了单片层。我们估算出石墨烯的理论比容量为736mAh／g,大约是石墨的两倍。
石墨烯;形貌结构;锂离子电池;电化学性能;理论容量
北京化工大学
硕士
材料科学与工程
宋怀河
2011
中文
O613.71
74
2011-08-24（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）