苯并三唑类紫外吸收剂的合成工艺研究
本论文研究了以硝基苯胺为原料，经重氮化、偶合、葡萄糖还原及锌粉还原四步反应合成了苯并三唑类紫外吸收剂UV-P(2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑)、UV-329(2-(2'-羟基-5'-特辛基苯基)苯并三唑)及UV-326(2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯-苯并三唑)的方法，详细研究了其工艺条件。并通过1H NMR、MS和IR等对各种产物及其中间体进行了表征，探讨了反应机理。
在十二烷基苯磺酸钠的水体系中进行偶合反应合成了UV-P偶氮中间体(2-硝基-2'-羟基-5'-甲基偶氮苯)和UV-326偶氮中间体(2-硝基4-氯-2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基偶氮苯)；由于对特辛基酚的水溶性降低，因此选择乙醇为偶合介质，合成了UV-329偶氮中间体(2-硝基-2'-羟基-5'-特辛基偶氮苯)。并对各步反应的影响因素分别进行了讨论，得出了各偶氮中间体的最佳反应条件，提高了收率和纯度。UV-P偶氮中间体的最佳工艺条件为：n(邻硝基苯胺)：n(对甲基苯酚)：n(H2SO4)=1∶1∶2.25，偶合反应温度为0-5℃、pH为7-9，产品收率达到95％以上，纯度达到97％以上；UV-329偶氮中间体的最佳工艺条件为：n(邻硝基苯胺)：n(对特辛基苯酚)：n(H2SO4)=1∶0.98∶2.25，偶合反应温度为0-5℃、pH为7-9，收率可达96％以上，纯度达到98％以上；UV-326偶氮中间体的最佳工艺条件为：n(对氯邻硝基苯胺)：n(2-叔丁基对甲酚)：n(H2SO4)=1∶0.98∶2.25，偶合反应温度10-15℃、pH为7-9，收率达到91％以上，纯度达到98％以上。
采用葡萄糖-锌粉还原法将UV-P偶氮中间体、UV-329偶氮中间体及UV-326偶氮中间体还原为目标产品，并对各步反应的影响因素分别进行了讨论，得出了各产品的最佳反应条件：n(偶氮中间体)：n(葡萄糖)：n(锌粉)=1∶1.15∶1.15，葡萄糖还原时乙醇用量10mL，锌粉还原时溶剂为氯苯和乙醇的混合溶剂，硫酸0.06mol(14％)。还原UV-P偶氮中间体时，需用20％NaOH溶液10g，得到产品的收率达96％以上，纯度达98％以上，并进行了放大实验，效果很好；还原UV-329偶氮中间体时，需用20％NaOH溶液30g，得到产品的收率达94％以上，纯度达95％以上；还原UV-326偶氮中间体时，需用10％NaOH溶液20g，得到产品的收率达到90％以上，纯度达98％以上。
紫外吸收剂;苯并三唑;合成工艺;硝基苯胺;葡萄糖还原;锌粉还原
南京理工大学
硕士
化学工艺
吕春绪;李斌栋
2010
中文
TQ572.48
59
2010-10-29（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）