2-萘酚不对称偶联反应及不对称直接Mannich反应研究
设计合成了一系列钒络合物催化2-萘酚及其衍生物的不对称偶联反应。通过UV和CD谱图确定了由氨基酸诱导形成的联苯轴手性构型，51V-NMR证明了络合物金属中心的成键状态。由潜手性的联苯二酚衍生物和L-Isolucine形成的钒催化剂催化2-萘酚及其衍生物的不对称偶联能够高收率、高对映选择性的合成BINOL及其类似物，最高ee值可以达到98％。交叉偶联反应证明了该反应是一个自由基偶联的过程。动力学证明偶联反应是一个零级反应。提出了2-萘酚偶联的反应机理，HRMS证明了反应机理的合理性。在空气作氧化剂的条件下，用H8-BINOL衍生合成的一系列钒络合物能够高产率高对映选择性的催化合成BINOL及其衍生物，最高ee值能够达到97％。研究了偶联产物在合成高分子材料上的应用，合成了一类具有大共轭体系的大分子，分子量分布合理，体现出了这一方法学在有机合成上的重要用途。
首次报道了手性布朗斯特酸催化的环己酮及其类似物，芳香醛，芳香胺的三组分具有反式选择性的不对称直接Mannich反应。用BINOL及H8-BINOL衍生的一系列手性磷酸催化简单酮与芳香醛亚胺的不对称直接Mannich反应，在甲苯作溶剂时具有最好的选择性；最高可以得到98％的ee值和98：2的dr值。研究了手性磷酸催化的丙酮作给体的不对称直接Mannich反应，当胺组分是对酯基苯胺时可以得到86％ee的对映选择性。手性磷酸催化苯乙酮作给体的Mannich反应可以取得中等的收率和较好的对映选择性。
2-萘酚
中国科学院成都有机化学研究所
博士
有机化学
龚流柱;蒋耀忠
2007
中文
O621.256.7;O643.32
154
2011-05-25（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）