MgCl<,2>/SiO<,2>复合载体Ti系催化剂的制备及其催化乙烯聚合的研究
本研究向SiO2载体中,引入MgCl2-TiCl4体系,制备了一种高活性的用于烯烃聚合的双载体催化剂。研究了它的结构及其催化乙烯均聚合、乙烯/1-己烯共聚合的行为。主要内容包括:
⑴考察了Ti/Mg摩尔比、温度、乙醇加入量及其溶解时间对催化剂形态及催化性能的影响;研究了Al/Ti摩尔比、聚合温度及聚合时间对催化效率的影响;探讨了1-己烯浓度及温度对乙烯/1-己烯共聚合行为的影响。
⑵通过WAXD、激光粒度分析仪、SEM对催化剂粒径分布及其颗粒形态进行了表征。通过WAXD、SEM、DSC、GPC对聚乙烯颗粒形态、熔点及熔融焓、分子量及分子量分布进行了表征。并通过13CNMR对乙烯/1-己烯共聚物的结构进行了表征。
⑶实验结果表明,所得催化剂的粒径大小在20μm~45μm之间,分布较均匀,从单个催化剂粒子看,催化剂形态呈球形,这有利于生产颗粒形态良好的聚合物。在常压、淤浆聚合条件下,该催化剂催化乙烯聚合具有较高的活性,其催化效率高达159 g PE/g cat;所得聚乙烯的颗粒呈类球形,分布较均匀,其粒径大小在160μm左右,聚合物细粉很少;聚乙烯的熔点为138.7℃,熔融焓为201.7 J/g,结晶度为70.2%,熔融范围较窄;聚乙烯分子量为3.1×104 g/mol,分子量分布为25.54,呈宽分布。该催化剂催化乙烯/1-己烯共聚合时,具有良好的共聚合活性,其共聚合的催化效率高达165 g copolymer/g cat,共聚物的熔点为129.2℃,熔融焓为161.2 J/g,结晶度为56.1%,熔融范围变宽;共聚物分子量为3.5×104 g/mol,呈宽分布,13C NMR表征结果显示,该共聚物中1-己烯的含量为1.94%。
乙烯聚合;浆液聚合;催化反应;双载体催化剂
北京化工大学
硕士
高分子化学与物理
黄启谷
2009
中文
TQ325.12;TQ314.242
54
2010-01-19(万方平台首次上网日期,不代表论文的发表时间)