2-甲基吲哚作不同亲为亲核核试性指剂的三示剂发组分展醛反应与两种
多组分反应因其原子经济性高、操作简单等特点，已在有机合成领域受到化学家越来越多的关注。醛和两种不同亲核试剂的亲电反应是多组分反应构建的常用路线之一。但在这种方法中，醛很容易与同一种亲核试剂反应生成副产物，影响目标产物并使产物分离复杂化。为此，科研工作者长期以来一直通过底物和催化剂的设计来实现反应选择性的最大化。但是在反应过程中，由于底物种类繁多且目标反应对催化剂、溶剂及其他参数非常敏感，因此，探索新的多组分反应是一个耗时耗力的任务。有鉴于此，合成化学家需要一种快速有效的方法来筛选催化剂、溶剂以及其他参数。 本文从醛和吲哚的亲电烷基化反应有着明显的颜色变化这一独特现象出发，利用2-甲基吲哚作为副反应发生的指示剂，通过反应过程中的颜色变化判断副反应是否普遍发生，进而推断醛与两分子不同亲核试剂的三组分反应是否具有较好选择性。当反应体系颜色迅速变红时，说明此体系中醛与吲哚生成双吲哚烷烃的亲电烷基化反应具有主导地位，这样的催化反应体系可以不用检测直接被排除掉。相反，当反应体系的颜色没有发生明显变化时，体系中所有组分可能都参与了反应，这时，需要进一步对反应进行检测。 以2-甲基吲哚作为亲核性指示剂，我们成功发展了 L-脯氨酸催化的水杨醛、2-甲基吲哚与苯乙酮的三组分反应，高效合成了吲哚官能化的4H-色烯衍生物，并对其底物普适性和反应机理进行了探究。同时，发现 L-脯氨酸催化体系中，2-甲基吲哚组分能够被其他亲核试剂如硫酚及苯并三氮唑取代，从而得到了更多机理相似的多组分反应，这证明利用亲核性指示剂发展多组分反应的策略具有较好的可行性。本文不仅为发展多组分反应提供了一种简便有效的方法，而且通过醛参与的多组分一锅法合成了一系列4H-色烯衍生物，进一步丰富了4H-色烯的合成方法。
多组分反应;亲核性指示剂;催化剂
华中科技大学
硕士
物理化学
顾彦龙
2015
中文
O643.36
73
2016-05-04（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）