若干羧酸类配合物的合成、表征及晶体结构研究
配位聚合物由于具有一维、二维或三维结构特征，在磁性、催化、非线性光学、超导等方面有许多特殊的性质，近年来已吸引人们的广泛兴趣。许多配位聚合物都是由刚性配体组装而成，如4,4、-联吡啶、吡嗪、对苯二甲酸等，这类配位聚合物在主客体相互作用、分子识别等方面有潜在的应用价值。而对柔性配体的研究相对较少。当配体与金属离子反应时，刚性配体具有很少构象变化，而柔性配体由于它们的柔性而具有更多配位模式，而且可以根据不同金属的几何需求而采取不同的构象进行配位。基于此，讨论了两个柔性配体3-羧基-1，5-苯二氧乙酸（CBDOAH3）、N，N、-二乙酸基-2-甲基苯并咪唑（MDAB）和席夫碱羧酸类配体4-(2-羟基苯甲基亚胺基)苯甲酸(HBIBA)与锌、镉、铜、银离子反应，合成了十个未见报道的配合物：
[Zn3(CBDOA)2(H2O)10]?2CH3OH(I);
[Cd3(CBDOA)2(H2O)]n(II);
[Cd3(CBDOA)2(H2O)4]n(III);
[Ag6(CBDOA)2(C6H12N4)3]n(IV);
[Zn3(CBDOA)2(H2O)6]n(V);
[Zn(MDAB)2(H2O)4]·4H2O(VI);
[M(mdab)Cl]n（M=Zn(VII)、Cd(VIII)、Cu(IX)）;
[Cu(hbiba)(py)]n·nDMF（X）
并用红外光谱和X-射线单晶衍射等手段对它们的晶体结构做了表征测试。全文共分为四部分：
第一部分前言，简要介绍了羧酸类配体的研究现状，刚性和柔性配体在构筑配位聚合物时的优缺点。
第二部分合成配体3-羧基-1,5-苯二氧乙酸（CBDOAH3），用锌盐、镉盐和银盐分别与CBDOAH3在不同条件下反应，得到五个配合物(I-V)。配合物(I)晶体属三斜晶系，P-1空间群。配合物（I）为三核配合物，存在两种配位环境不同的Zn(II)离子，两种Zn(II)离子均为六配位，形成八面体构型，氢键作用和π…π堆积作用的存在使配合物（I）形成三维结构。配合物(II)晶体属三斜晶系，P-1空间群。配合物(II)为二维双层结构，存在两种配位环境不同的Cd(II)离子。Cd1(II)为六配位，形成八面体构型，Cd2(II)为七配位，形成五角双锥构形。Cd2(II)位于配合物的上下两层内，Cd1(II)处于上下两层之间，把配合物(II)构筑成二维双层结构。上下两层相邻的苯环之间的π…π堆积作用以及氢键作用把配合物(II)形成三维建筑。配合物(III) 晶体属三斜晶系，P-1空间群。配合物(III)为三维层状结构，存在三种配位环境不同的Cd（II）离子，其中Cd1和Cd2为六配位，形成八面体构型，Cd3为七配位，形成加帽三棱柱构型，通过配体氧原子(O2、O8)和水分子的氧原子(O18)把配合物(III)构筑成三维层状结构。配合物(IV) 晶体属单斜晶系，C2/c空间群。配合物（V）属单斜晶系，P21/n空间群。配合物（V）为二维双层结构，存在两种配位环境不同的Zn(II)离子,一种Zn1（II）离子为四配位，形成四面体构型，Zn2(II)离子为六配位，形成八面体构型，通过配体氧原子(O5)把配合物（V）构筑成二维层状结构。
第三部分合成配体N，N、-二乙酸基-2-甲基苯并咪唑（MDAB），用锌，镉，铜盐分别与MDAB反应得到四个配合物(VI-IX)。配合物（VI）属单斜晶系，P21/n空间群。配合物(VI)为单核配合物，Zn（II）为六配位，形成八面体结构，氢键作用和π???π堆积作用的存在使配合物（VI）形成三维结构。配合物（VII-IX）具有相同的二维网状结构，均属于单斜晶系，P21/n空间群。
第四部分合成配体4-(2-羟基苯甲基亚胺基)苯甲酸(HBIBA),用Cu(ClO4)2·6H2O与HBIBA反应，在DMF和吡啶中得到配位聚合物[Cu(hbiba)(py)]nDMF（X），配合物（X）晶体属三斜晶系，P-1空间群。配合物（X）为一维双链结构, Cu(II)离子为五配位，形成四角锥构型。羧基苯环间的ππ堆积作用把配合物（X）构筑成二维结构。
羧酸类配合物;合成路径;晶体结构;晶胞参数
广西师范大学
硕士
无机化学
王修建
2007
中文
O641.4
2008-08-29（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）