含NH官能团Ni(Ⅱ)配合物的合成及其不对称催化氢化性能研究
以过渡金属配合物为催化剂催化氢化羰基化合物是近几十年来比较活跃的一个课题。特别是从上世纪90年代以来，对于后过渡金属（如Rh、Ru、Ir）含NH官能团配合物的催化研究更是取得了突破性进步。日本Noyori因在此方面的卓越成就而荣获2001年诺贝尔化学奖。
含NH官能团配合物的催化研究目前主要集中在贵金属（如Rh、Ru、Ir）。而对于3d金属NH官能团配合物的催化性能研究还非常罕见。基于此，合成了一系列Ni(Ⅱ)的NH官能团配合物，对其结构进行了表征，并且选取其中6种配合物检测其催化性能。
1．NiCl2与配体乙二胺（en）、邻苯二胺（opda）和N, N, N’, N’-四甲基乙二胺（tmen）反应得到了三种新配合物：[Ni(en)(2,2′-bipy)(H2O)2]Cl2（1）, [Ni(en)(H2O)2(tmen)]Cl2·2H2O（2）, [Ni(opda)(Phen)Cl2]· CH3OH（3）。
2．NiCl2与环己烷乙二胺（dach）和（R, R）-1、2-二苯基乙二胺[(R, R)-dpen] 反应得到了六个新配合物：[Ni(dach)(tmen)(H2O)2]Cl2·2H2O（5），[Ni(dach)(2,2′-bipy)2(Cl)2]·2H2O（6），[Ni2((R, R)-dpen)4(H2O)2Cl2]Cl2·CH3CH2OCH3（8），[Ni((R, R)-dpen)(phen)(CH3OH)2]Cl2（9），[Ni2(dach)2(phen)2 (Cl )2(H2O)2]Cl2（10）, [Ni((R,R)-dpen)(tmen)(H2O)2]Cl2（11）。
3．NiCl2与配体1，8-萘二胺(dant)反应得到配合物[Ni2(dant)4(DMF)2Cl2]Cl2·3H2O（12），同N, N, N’, N’-四乙基乙二胺反应得到二乙酰基亚胺(datm)的配合物[Ni(datm)2]（14）。另外MnCl2同邻啡罗啉和乙二胺反应，得到一个有机超分子（13）[phen2(en)]n。其中配合物（12）和（14）同属单斜晶系，P21/c空间群。有机超分子（13）属三方晶系，P1空间群。
4．选取配合物（3）、（4）、（8）、（9）、（12）与（15）（其中配合物15为已报道配合物）为催化剂检验其不对称催化氢化效果。
利用这些配合物做催化剂，分别以三种不同的氢源进行催化氢化测试：
一、以氢气为氢源的催化离子氢化；
二、以异丙醇为氢源的氢转移氢化；
三、以甲酸-三乙胺为氢源的氢转移氢化。反应产物通过气相色谱检验。
结果表明：这几种配合物对苯乙酮的催化离子氢化效果比较明显，其中配合物（12）在KOH条件下催化底物苯乙酮的转化率达到72.1％。而对于以异丙醇和甲酸-三乙胺为氢源的氢转移氢化催化效果较差，转化率几乎为零。
过渡金属配合物;NH官能团;合成路径;催化性能指标
广西师范大学
硕士
无机化学
陈自卢;梁福沛
2007
中文
O641.4;O643.36
2008-08-29（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）