钯催化α,α,α-碘二氟甲基酮类化合物的反应研究
由于氟具有原子半径小、电负性强等特点，将氟原子或含氟基团引入到有机分子中通常会引起物理、化学等性质的改变，如改变药物的脂溶性和代谢稳定性以及材料的热稳定性等。近年来，越来越多的氟烷基化反应的策略被开发，其中，二氟烷基化反应一直是研究的热点之一。本文以甲基酮为原料设计合成了15个代表性的α,α,α-碘二氟甲基酮类砌块，并研究了以α,α,α-碘二氟甲基酮类化合物为砌块的与末端炔烃的双官能团化反应，经自由基加成和串联的Sonogashira偶联反应，合成得到了25个含二氟亚甲基取代的1,3-烯炔类化合物。另外我们对具有光学活性的氟酮砌块的合成也进行了一定的研究探索。 第一部分介绍了α,α,α-碘二氟甲基酮类砌块的合成，以甲基酮为原料，经过与三氟醋酸酯反应、Selectfluor氟化、脱三氟醋酸三步反应得到。并制备合成了一系列α,α,α-碘二氟甲基酮类砌块。 第二部分介绍了α,α,α-碘二氟甲基酮类化合物与炔烃的双官能团化反应研究，以α,α,α-碘二氟甲基酮类化合物和末端炔烃为原料，对反应体系中的催化剂、配体、碱、溶剂和温度等条件进行筛选，得到了最佳的反应条件为：四三苯基膦钯为催化剂，无配体加入，以磷酸钾为碱，甲苯作为反应溶剂，油浴80℃下与炔烃反应4-8小时得到。在此最优条件下对砌块和末端炔烃进行底物拓展，合成得到了一系列结构不同的含偕二氟甲基取代的1,3-烯炔类化合物。 第三部分我们对具有光学活性的含氟砌块的合成进行了一定的探索，对过渡金属催化的不对称交叉偶联进行了调研，开展了不对称氟化反应的初步探索。
氟酮类砌块;自由基加成;钯催化;Sonogashira偶联
上海应用技术大学
硕士
制药工程
吴晶晶;吴范宏
2020
中文
O621.251
2021-11-15（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）