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基于葫芦[6]脲的超分子配合物的合成、结构及性能研究

高旭
长春工业大学
引用
葫芦[n]脲(简称CB[n]s)在超分子领域是继冠醚、环糊精及杯芳烃之后兴起的又一类新型高度对称大环化合物。由于其独特的空间结构及潜在性的应用价值,一直受国内外研究者们的深切关注。随着配位化学的研究发展,CB[n]s超分子自组装在分子识别、离子识别、分子开关、硝基芳香化合物的检测、抗生素的识别等方面研究已成为热点。  近年来,以CB[n]s为主体的超分子配合物的构筑方面已经取得了明显地进展。但是在实验条件的选择方面仍然存在着问题,如“模板剂”或“结构导向剂”、溶剂、金属离子及溶液酸碱性等条件的选择。  本论文是在溶剂热反应条件下,合成结构新颖的基于葫芦[6]脲的超分子配合物。运用单晶X-射线衍射、粉末X-射线衍射、紫外可见光谱、红外光谱、荧光光谱、热重等表征手段确定了配合物的结构,并且研究了超分子配合物对金属阳离子、阴离子、抗生素类药物、硝基芳香爆炸物等离子、小分子的识别。  论文的具体内容如下:  1.利用葫芦[6]脲(CB[6])为主要配体,1,3,5-苯三羧酸(H3BTC)为辅助配体,与氯化钙(CaCl2·2H2O),在溶剂热的条件下反应,通过超分子自组装合成出了一种新颖的超分子配合物1。结构分析表明,配合物1的Ca2+离子通过与七个氧原子配位,形成七配位的多面体,其中,三个氧原子来自CB[6]分子中的羰基(C=O),三个氧原子来自配位的水分子,一个氧原子来自DMF的分子。Ca2+离子的配位多面体是扭曲的五角双锥体。一个DMF分子位于CB[6]的腔内,并与钙原子配位,钙原子位于CB[6]的端口。性质研究表明,超分子配合物1对常见的有机溶剂分子中的丙酮溶剂有明显的识别作用。  2.利用2,6-萘二磺酸钠(Na2NDS)为结构诱导剂,通过超分子自组装合成出了一种新型的超分子配合物2。结构分析表明,超分子配合物2为一维纳米管状结构。CB[6]的羰基氧和外壁的亚甲基或次亚甲基与芳香萘环平面之间的π-π堆积和C-H…π相互作用是形成这种基于CB[6]的超分子自组装体的主要驱动力。性质研究表明,超分子配合物2对无机离子(铁离子、阴离子)、有机小分子(丙酮溶剂、小檗碱、三硝基苯酚)有显著的识别作用。

葫芦[6]脲;超分子配合物;晶体结构;荧光检测

长春工业大学

硕士

化学

刘梅

2019

中文

O641.3

2019-11-19(万方平台首次上网日期,不代表论文的发表时间)

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