新型三氟甲基亚磺酰胺膦配体用于银催化的不对称[3+2]环加成反应研究
多取代的手性吡咯烷衍生物多存在于天然产物和药物分子中，同时也是有机小分子催化剂以及手性配体合成过程中的重要中间体。过渡金属催化的缺电子烯烃与甲亚胺叶立德的不对称[3+2]环加成反应是构建这类多取代手性吡咯烷衍生物的有效合成方法之一。开发简单高效的手性配体催化剂体系，用于不同缺电子烯烃与甲亚胺叶立德的不对称[3+2]环加成反应，仍具有重要意义。 近年来，手性叔丁基亚磺酰胺膦配体Ming-phos以优秀的非对映选择性和对映选择性应用于铜催化的β-三氟甲基-β,β-双取代烯酮以及α-三氟甲基-α,β-不饱和酯与甲亚胺叶立德的不对称[3+2]环加成反应中。以此为基础，本文合成了一种3,5-二（三氟甲基）苯基取代的亚磺酰胺膦配体Ming-phos((S,Rs)-M8)，该配体的制备仅需一步反应，且能以中等产率实现克级规模制备。将其应用于银催化的N-芳基马来酰亚胺与甲亚胺叶立德的不对称[3+2]环加成反应中，以较高的产率和较好的对映选择性合成一系列具有四个立体手性中心的双环吡咯烷衍生物。也实现了N-(2-叔丁基苯基)马来酰亚胺的去对称化，生成了一系列具有四个立体手性中心和一个N-C手性轴的双环吡咯衍生物。本文还将[Ag]/((S,Rs)-M8)复合催化剂应用于前手性环戊烯二酮与甲亚胺叶立德的不对称[3+2]环加成反应体系，以优秀的对映选择性得到了一系列了季碳手性中心增加的目标双环吡咯烷衍生物，同时实现了前手性环戊烯二酮的去对称化反应。
三氟甲基;亚磺酰胺膦配体;不对称催化;[3+2]环加成
长春工业大学
硕士
化学
刘宇
2019
中文
O621.251
2019-11-19（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）