基于衍生化氧化石墨烯液晶的残留偶极耦合定向介质
残留偶极耦合(Residual Dipolar Couplings,RDCs)反映有机分子内原子的空间信息,是有机分子结构确定的重要核磁共振参数,近年来受到了广泛关注,但由于残留偶极耦合值在通常的各向同性溶剂中无法测定,只有在弱定向介质中才能够被检测,由于缺乏与有机溶剂兼容的定向介质,限制了它在有机分子结构鉴定中的应用。 本课题利用改良的Hummers方法合成氧化石墨烯(Graphene Oxide,GO),然后以甲基丙烯酸三氟乙酯(TFEMA)为单体通过自由基聚合反应接枝到氧化石墨烯表面,得到了具有二维分子刷结构的氧化石墨烯GO-g-TFEMA,产物采用FTIR、SEM、TGA进行确定,并被证实了其在纯DMSO中形成液晶。进而以双氢青蒿素,雌素酮,L-樟脑,异松蒎醇,薄荷醇,Boc-L-色氨酸等涵盖各种功能团的有机分子加以验证;经 1H-13C CLIP HSQC实验测定,并通过MSpin软件计算对比分析,表明该液晶能在纯DMSO体系中实现有机分子的适度定向,实现RDCs测定,还进一步研究了其定向角度的影响因素。 此外,以甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)为单体接枝到氧化石墨烯表面,得到产物GO-g-GMA,首次实现纯乙腈体系中形成溶致液晶。经L-樟脑,异松蒎醇,青蒿素等分子的验证。表明该液晶能作为定向介质,能准确测定RDCs。 上述两种液晶皆具有无背景峰、线宽窄、可调节,稳定等优点。为实现中等极性的有机小分子残留偶极耦合测定提供了便捷的方案,具有广泛的实用价值。
氧化石墨烯液晶;残留偶极耦合;定向介质;有机小分子
温州大学
硕士
化学
雷新响
2016
中文
O613.71;O753.2
2019-01-18(万方平台首次上网日期,不代表论文的发表时间)