4-三氟甲氧基苯氨基甲酸甲酯的绿色合成
4-三氟甲氧基苯氨基甲酸甲酯（TFMPC）是绿色新农药茚虫威的关键中间体之一的氯甲酰基(4-三氟甲氧苯基)氨基甲酸甲酯合成的前驱体，目前一般采用光气或光气的衍生物来合成。由于光气或光气的衍生物剧毒且反应后产生大量的HCl等副产物，对环境危害很大。利用誉为有机合成的“新基石”的碳酸二甲酯（DMC）来代替光气或光气的衍生物合成TFMPC，不仅具有反应条件温和，催化剂易得等优点，而且仅有副产物甲醇，甲醇又是气相氧化羰基化生产DMC的原料。因此两者相结合可构成“零排放”的绿色合成工艺线路，以实现高的原子经济性，但DMC和胺类化合物发生甲氧羰基化反应时，脂肪胺类化合物的活性一般要比芳香胺类化合物高，易于反应。 本课题重点探索了以DMC和4-三氟甲氧基苯胺（TBA）为原料催化合成TFMPC的绿色反应途径，并对合成条件如反应温度、原料的进料摩尔比、催化剂、反应时间和静置时间等进行了深入系统的研究。研究结果如下： 1.通过大量的实验，得到合成TFMPC的优化条件：反应时间为10h；静置时间24h；反应温度465-475K；若用负载型ZrClO2/SiO2作催化剂，其最佳负载量为30.0±3.0％(wt％)。 2.Zn(OAc)2表现了良好的催化活性，但容易失活，经XRD表征，反应后有ZnO生成，而ZnO生成是催化剂Zn(OAc)2失活的主要原因。 3.负载型催化剂ZrClO2/SiO2避免了非负载型催化剂Zn(OAc)2容易失活的问题，虽然收率不甚理想，但在反应后处理及催化剂再生方面有较好的表现。 4.利用CH2Cl2萃取提纯TFMPC，将反应后的粗产物先进行萃取40min，过滤，然后将滤液放在45℃的真空干燥箱中干燥30min可以得到高纯产物。 所合成的TFMPC产品，分别利用FTIR、MS、1HNMR、TG和HPLC等方法进行了表征与分析。同时建立了一套采用HPLC进行有效分析的技术条件：色谱柱为美国DikmaC18(4.6mm×250mm,5μm)；柱温303K，流速为1mL/min，流动相V(甲醇)∶V(水)=80∶20，进样量为20μL，检测波长为232.16nm，其保留时间为5.782min，其固体纯度≥97.0％。
4-三氟甲氧基苯氨基甲酸甲酯;碳酸二甲酯;负载型催化剂;绿色合成
温州大学
硕士
有机化学
胡新根
2009
中文
TQ450.1
2019-01-18（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）