多孔配位聚合物的合成及结构研究
本论文利用几种不同的有机羧酸类配体为构筑单元,通过有机含N配体的“修饰”,构筑了五种新型的配位聚合物,测定解析其晶体结构,着重研究这类配位聚合物合成条件及规律,并对IR、元素分析、粉末衍射等进行初步研究。同时本论文对溶剂热合成反应的主要影响因素,如中心离子,pH值,溶剂种类,反应温度等进行系统研究以期改变配位聚合物的贯穿结构(详见第三章实验部分)。 在本论文研究中,从分子设计的角度出发,通过选择不同的有机配体,与过渡金属合成了五种新的配位聚合物: 1.利用CoSO4·7H2O,1,3,5-均苯三甲酸以及4,4′-联吡啶采用溶液扩散法合成了一个结构新颖的配位聚合物1[Co(C9H3O6)(C10H8N2)]n。实验证明用其他合成方法很难得到该晶体结构。该配位聚合物具有高度规则的三维多孔无贯穿的开放结构,文献中已有报道这种类似的多孔结构具有良好的吸附气体的性能。 2.水热合成两种新颖的配位聚合物:2[Co(C8H4O4)(C12H10N2)]n和3[Zn3(C14H8O4)3(C12H10N2)2]n,它们具有相似的配体、相似的配位方式及相似的双重贯穿方式,但最终它们所构筑的孔道结构却是不同的。配位聚合物2的开放框架结构中的平行六面体建筑块是高度规则的,而配位聚合物3结构中的平行六面体建筑块则由于其中四配位的Zn离子而成相互交错结构。值得一提的是,配位聚合物3孔道尺寸较大,且孔道中不存在客体分子,因此具备良好的吸附气体性能。 3.利用钴盐、1,2,4,5-均苯四甲酸分别与4,4′-联吡啶、1,2-二(4-吡啶)乙烯水热合成了两种新的配位聚合物4{[Co(C10H4O8)(C10H8N2)(H2O)2]·C10H8N2}n和配位聚合物5[Co(C10H4O8)(C12H10N2)(H2O)2]n,通过氢键构筑成类似“盒子”的多孔三维网络框架结构。
配位聚合物;晶体结构;孔道结构;热稳定性;反应条件
温州大学
硕士
有机化学
李新华
2007
中文
O641.4
2019-01-18(万方平台首次上网日期,不代表论文的发表时间)