具有C2对称的氮磷-氧磷配体双噁唑啉磷乙烷的合成及在不对称催化加氢中的应用
利用易得的光学纯N-甲基氨基醇与1,2-双(二氯磷)乙烷缩合合成了一类新的具有C2对称轴的氮磷-氧磷配体(R,R).双噁唑啉磷乙烷(BOAPE)1～4.该类配体不仅具有C2对称结构和刚性五元环,还具有富电子特性,利用500MHz进行了1H NMR,31P NMR,13C NMR表征.与这些配体配位形成的Rh配合物用于N-苯甲酰基脱氢丙氨酸衍生物和α-功能化酮不对称加氢,分别可以得到99%和98%的ee.这类配体比它们相对应的非C2对称的氮磷-氧磷化合物(AMPP)配体具有更高的对映选择性.在这四个新的配体中配体(R,R)-Ph-BOAPE(2)的催化性能最优.催化剂[Rh(COD)(R,R)-Ph-BOAPE]BF4的半反应周期t1/2和周转频率(TOF)在N-苯甲酰基肉桂酸甲酯的不对称加氢反应中分别为12min和6.5min-1.
(R、R)-BOAPE、C2对称、不对称加氢
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O62;O64
国家科技部973基金9732003CB716000
2008-07-14（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）
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