理论研究二米基硼B(Mes)2位置异构对Ir(Ⅲ)配合物Ir(ppy)2(acac)的光物理性质的影响
采用DFT/TDDFT方法研究了二米基硼B(Mes)2基团修饰的一类Ir(ppy)2(acac)配合物1～3的光物理性质.计算了电子结构,吸收和发射光谱以及自旋轨道耦合矩阵〈T1α|HSOC|Sn)和辐射跃迁速率(kr),探讨了取代基位置不同对磷光辐射和非辐射跃迁性质的影响.研究结果表明:向PPY配体的吡啶环引入B(Mes)2基团,能够加强金属铱(Ir)与配体乙酰丙酮(acac)的相互作用,减小单-三重态能级差ΔE(S1-T1),提高系间窜跃速率和磷光辐射跃迁速率.向PPY配体的苯环引入B(Mes)2基团则增大了S0与T1的结构变形和自旋轨道耦合矩阵〈S0|HSOC|T6,使非辐射跃迁速率增加.B(Mes)2基团位置异构,导致金属d轨道分裂方式不同,其在三个方向的自旋轨道耦合作用不同,辐射跃迁和非辐射跃迁都随之改变.从理论上解释了通过对PPY配体的吡啶环修饰可获得高磷光量子产率的原因.
二米基硼、自旋轨道耦合、辐射跃迁速率、磷光量子产率
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2016-11-04（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）
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