Pb(Ⅱ)水合结构的密度泛函及分子动力学研究
水溶液中Pb(Ⅱ)的水合结构缺乏实验数据,成键机理尚不明确.采用密度泛函理论、周期性边界计算水合物种Pb(H2O)1~-2+的低能构象,探讨其结合能和稳定性,结合该离子在水溶液中的第一性原理分子动力学弛豫行为和扩展X射线吸收精细结构(EXAFS)谱特征,确定其最佳稳定构型和水合数,并通过Mulliken电荷布居、分波态密度及差分电荷密度分析其成键机理.低能优化结果表明,水合数6,7和8的构象均有可能存在,动力学弛豫过程Pb(Ⅱ)的第一和第二水合层不存在明显分界,其优势构型的水合数为6,属于偏半方位构型.Pb(H2O)62+中Pb—O键的离子性较强,成键机理主要为Pb6p6d轨道与Pb6s-O2p反键态轨道进行耦合,存在反键态电子填充,表现为原子间电子密度的减少.
Pb(Ⅱ)、水合结构、密度泛函理论、第一性原理分子动力学、态密度
71
the National Natural Science Foundation of China No.20677053项目受国家自然科学基金20677053
2013-10-28(万方平台首次上网日期,不代表论文的发表时间)
共6页
1307-1312