金鸡纳碱奎尼丁催化含苯并噻唑基团亚胺与丙二酸酯Mannich反应机理研究
手性催化剂奎尼丁催化丙二酸乙酯与苯并噻唑亚胺的不对称Mannich反应机理研究,对β-氨基酸酯类衍生物合成具有重要的指导意义.采用密度泛函理论(DFT)的M06-2X方法,通过精确计算:(1)确定了奎尼丁催化剂催化活性位点为9位碳上的羟基和位于1位的叔氮原子;(2)S构型反应过渡态能量比R构型反应过渡态能量低,反应产物以S构型为主;(3)计算进一步表明较低温度有助于提高反应的立体选择性.计算结果与实验数据相符,反应获得S构型的β-氨基酸酯类衍生物,其ee可达到81％～95％.
奎尼丁、苯并噻唑-β-氨基酸酯、密度泛函理论、过渡态、反应机理
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the State Key Program for Basic Research of ChinaGrant 2010CB126105;the State Key Program of National Natural Science Foundation of ChinaGrant 21132003;the Cheung Kong Scholars Innovation Team Development Plan of Ministry of Education of China Grant No.[2011]20-IRT1057.项目受国家重点基础研究发展计划项目2010CB126105;国家自然科学基金重点项目21132003;教育部长江学者创新团队发展计划[2011]20-IRT1057
2013-10-28（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）
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