CH_2CO+CH_2的多通道反应的理论研究
利用密度泛函(DFT)和自然键轨道理论(NBO)及高级电子耦合簇[CCSD(T)]和电子密度拓扑(AIM)方法,对单重态和三重态CH_2与CH_2CO反应的微观机理进行了研究.在B3LYP/6-311+G(d,p)水平上优化了反应通道各驻点的几何构型.在CCSD(T)/6-311+G(d,p)水平上计算了各物种的单点能量,并对总能量进行了校正.计算表明,单重态CH_2与CH_2CO的C-H键可发生插入反应,与C=C、C=O可发生加成反应,存在三条反应通道,产物为CO和C_2H_4,从能量变化和反应速控步骤能垒两方面考虑,反应Ⅱ更容易发生.对反应通道中的关键点进行了自然键轨道及电子密度拓扑分析.三重态CH_2与CH_2CO的反应存在三条反应通道,一条是与C-H键的插入反应,另一条是三重态CH_2与C=C发生加成反应,产物为CO和三重态C_2H_4,通道Ⅱ势垒较低,更容易发生.最后一条涉及双自由基的反应活化能最大,最难发生.
乙烯酮、CH_2自由基、密度泛函理论、自然键轨道理论、电子密度拓扑分析
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O6(化学)
天水师范学院重点学科建设资助项目
2010-04-19（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）
共10页
115-124
