10.3321/j.issn:0567-7351.2006.19.007
鲁米诺-二甲亚砜-氢氧化钠体系化学发光机理的理论研究
用密度泛函理论(DFT)B3PW91/6-31G**方法研究了鲁米诺-二甲亚砜-氢氧化钠化学发光反应体系中反应物、中间体和产物的分子结构和振动频率,用B3PW91/6-311+G(3df,2p)方法获得反应能量以及用时间相关(Time Dependent,TD)的B3PW91/6-311+G(3df,2p)方法进行电子激发能态分析.研究结果支持了下列化学发光反应通道:LH2(1A)+OH-→LH2·OH-(1A)→LH-(1A)→L·-(2A)→TS1(3A)→LO22-(3A)→TS2(3A)→AP2-*(?3A)→Ap2-(x3A)+hv,最后即Ap2-*回到基态发光;或Ap2-*(?3A)→AP2-*(?1A)→AP2-(a1A)+hv,即激发态势能面交叉后的单重态跃迁发光.它们在可见光区域主要有400～460和500～530 nm的强吸收谱带,与实验结果符合.研究还表明,质子化的鲁米诺能量将大幅度降低,说明酸性溶液导致鲁米诺的反应活性降低,从理论上解释了鲁米诺化学发光体系的溶液须呈碱性,pH值影响发光反应的实验事实.
鲁米诺、二甲亚砜、化学发光、机理、密度泛函理论
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O6(化学)
国家自然科学基金50572089;重庆市教委资助项目kj050805;重庆市高等学校优秀中青年骨干教师资助计划渝教人[2003]2号
2006-11-07（万方平台首次上网日期，不代表论文的发表时间）
共7页
1981-1987
